Новости
«РџСѓР±Р»РёРєР°С†РёРё»
Статья в журнале "Fluid Dynamics"
В журнале "Fluid Dynamics" (2024, vol. 59, no. 5, pp. 1511–1528) опубликована статья сотрудника НИИ ОЭП Данилова М.Ф.:
("Оценка влияния вторичных процессов на результат измерения констант скорости газофазных химических реакций")
Using the example of one of the important chemical reactions OH + O → O2 + H in the mechanism of combustion of a mixture of hydrogen and oxygen, current issues of constructing a model for measuring rate constants are considered, and the role of secondary chemical reactions in this process is analyzed. It is noted that to assess the adequacy of the kinetic model of the measurement process, the intended purpose of the model is important; the difference in requirements for models designed to solve direct and inverse kinetic problems is emphasized. The analysis is focused on one of the components of the uncertainty in the results of measurements of rate constants of chemical reactions, which is due to the systematic effect associated with incomplete consideration of secondary reactions in constructing a kinetic model of the measuring process. In considering this issue, it is proposed to use the principle of necessary and sufficient redundancy, when the relative contributions of reactions are not assessed a priori based on a limited number of leading processes, but are calculated automatically taking into account the entire set of reactions from the basic set. Mathematical modeling was used to numerically analyze the experimental results; the most important secondary processes are identified that can play a significant role in determining the reaction constant. The systematic components of the uncertainty of the measurement results are examined; corrections are proposed to compensate for them, and refined values of the constants at a temperature of T = 295 K are presented.
(На примере одной из важных химических реакций OH + O → O2 + H в механизме горения смеси водорода и кислорода рассматриваются актуальные вопросы построения модели для измерения констант скорости, анализируется роль вторичных химических реакций в этом процессе. Отмечено, что для оценки адекватности кинетической модели процесса измерения важно целевое назначение модели; подчеркивается различие требований к моделям, предназначенным для решения прямых и обратных кинетических задач. Анализ сосредоточен на одной из составляющих неопределенности результатов измерений констант скорости химических реакций, которая обусловлена систематическим эффектом, связанным с неполным учетом вторичных реакций при построении кинетической модели процесса измерения. При рассмотрении данного вопроса предлагается использовать принцип необходимой и достаточной избыточности, когда относительные вклады реакций не оцениваются априори на основе ограниченного числа ведущих процессов, а рассчитываются автоматически с учетом всего набора реакций из базового набора. Математическое моделирование было использовано для численного анализа экспериментальных результатов; выявлены наиболее важные вторичные процессы, которые могут играть существенную роль в определении константы реакции. Рассмотрены систематические составляющие неопределенности результатов измерений; предложены поправки для их компенсации и представлены уточненные значения констант при температуре T = 295 K.)
